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第I卷(選擇題)

?1.已知人體體液中存在如下平衡：H++ HCH2CO3CO2+H2O，以維持體液的pH的相對穩定。下列說法中不合理的是

A.當強酸性物質進入體液后，上述平衡向右移動，以維持體液的pH的相對穩定

B.當強堿性物質進入體液后，上述平衡向左移動，以維持體液的pH的相對穩定

C.若靜脈滴注大量生理鹽水，則體液的pH減小

D.進行呼吸活動時，如CO2進入血液，會使體液的pH減小

【答案】C

【解析】若靜脈滴注大量生理鹽水，則血液被稀釋，平衡雖然逆向移動，但根據勒夏特列原理，減小，體液的pH增大。

?

.下列反應的離子(或化學)方程式正確的是

A.用不活潑金屬銅作電極電解飽和食鹽水：2Cl-+2H2OCl2 + H2+ 2OH-

B.離子水解方程式：+H2OH3O+ +

C.乙烯通入溴水中：C2H4+Br2CH2BrCH2Br

D.氯化鐵溶液與碳酸氫鈉溶液混合：Fe3+ + 3Fe(OH)3 + 3CO2

【答案】D

【解析】本題考查了離子或化學方程式的正誤判斷。用不活潑金屬銅作電極電解飽和食鹽水，離子方程式為Cu+2H2OH2+Cu(OH)2，故A錯。離子水解方程式為+H2OH2CO3+OH-，故B錯。應用可逆符號，不能用等號，乙烯通入溴水中化學方程式為C2H4+Br2CH2BrCH2Br，故C錯。故該題選D。

?

.常見鎳氫電池的某極是儲氫合金LaNi5H6(LaNi5H6中各元素化合價均可視為零價)，電池放電時發生的反應通常表示為LaNi5H6+6NiO(OH)LaNi5+6Ni(OH)2，下列說法正確的是

A.放電時儲氫合金作正極

B.充電時儲氫合金作負極

C.充電時陽極周圍c(OH-)減少

D.放電時負極反應為LaNi5H6 -6e-LaNi5 +6H+

【答案】C

【解析】本題考查了蓄電池的原理。鎳氫電池放電時作原電池，發生反應：LaNi5H6+6NiO(OH)LaNi5+6Ni(OH)2，可知NiO(OH)發生還原反應，作正極，儲氫合金作負極，得負極反應：LaNi5H6+6OH--6e-LaNi5+6H2O，正極反應為6NiO(OH)+6H2O+6e-6Ni(OH)2+6OH-。放電時儲氫合金作負極，氫作還原劑，故A錯。充電時儲氫合金作陰極，故B錯。充電時陽極周圍c(OH-)減小，故C正確。放電時負極反應為：LaNi5H6-6e-+6OH-LaNi5+6H2O。

?

.下列結論正確的是

粒子半徑：K+S2-Cl-

氫化物的穩定性：HFH2SSiH4

離子的還原性：S2-Br-I-

氧化性：Cl2SeTe

酸性：H2SO4H3PO4H2CO3HClO

非金屬性：OPSi

金屬性：Be

A.只有 B.②⑥⑦ C.②④⑤⑥⑦ D.②④⑥ 【答案】C

【解析】本題考查了元素周期律的應用。離子的核外電子層數越多，離子半徑越大。核外電子排布相同的離子，核電荷數越小，離子半徑越大，所以粒子半徑是S2-K+Al3+，故錯。非金屬性越強，氫化物的穩定性越強。同周期自左向右非金屬性逐漸增強，同主族自上而下非金屬性逐漸減弱，則非金屬性強弱順序是FSSi，所以氫化物的穩定性：HFH2SSiH4，故對。非金屬性越強，相應陰離子的還原性越弱。同周期自左向右非金屬性逐漸增強，同主族自上而下非金屬性逐漸減弱，則非金屬性強弱順序是ClIS，所以離子的還原性：S2-Br-Cl-，故錯。同周期自左向右非金屬性逐漸增強，同主族自上而下非金屬性逐漸減弱，則氧化性：Cl2SeTe，故對。根據(OH)mROn可知n值越大，含氧酸的酸性越強，所以酸性強弱順序是H2SO4H3PO4H2CO3HClO，故對。同周期自左向右非金屬性逐漸增強，同主族自上而下非金屬性逐漸減弱，則非金屬性：OPSi，故對。同周期自左向右金屬性逐漸減弱，同主族自上而下金屬性逐漸增強，則金屬性：Be

?

.在a mL濃度為c mol ? L?1的AgNO3溶液中加入一定體積的pH=l的鹽酸時，恰好使溶液中的Ag+完全沉淀，此時得到pH=2的溶液100mL (設反應前后溶液體積變化忽略不計)，則c的值是

A.0.002 0 B.0.011 C.0.11 D.0.22 【答案】B

【解析】AgNO3 + HClAgCl+HNO3。最終溶液pH=2，所以c(H+)= l10-2 mol ? L?1，HNO3H++ ，加入的鹽酸pH=l，c(H+)HCl=110-1 mol ? L?1，反應前后n(H+)不變，所以反應前VHCl= 10mL，則a = 90 mL， AgNO3與HCl反應，物質的量之比為1:1，則有等式a?c?10-3=10-110-2，解得c=0.011 mol ? L?1。

?

.關于下列圖裝置的敘述中不正確的是

A.無論a和b是否連接，該裝置的反應原理相同

B.a和b分別連接直流電源正、負極可以實現鐵上鍍銅

C.a和b不連接時反應速率比a和b用導線連接時的速率慢

D.在a、b之間連接一小燈泡，改變Cu2+的濃度不會影響燈泡亮度

【答案】D

【解析】本題考查了原電池、電解池的原理。a和b不連接時，鐵片和硫酸銅溶液之間發生化學反應，鐵能將金屬銅從其鹽中置換出來，所以鐵片上會有金屬銅析出，a和b連接，則為原電池鐵片作負極，銅片作正極，反應原理為鐵置換銅，故A正確，不選。a和b分別連接直流電源正、負極，則銅做陽極發生反應Cu-2e-Cu2+，鐵作陰極發生反應：Cu2++2e-Cu，可實現鐵上鍍銅，故B正確，不選。a和b不連接時，鐵片和硫酸銅溶液之間發生化學反應，鐵能將金屬銅從其鹽中置換出來，a和b用導線連接時，形成了原電池，加快了鐵將金屬銅從其鹽中置換出來的速度，故C正確，不選。在a、b之間連接一小燈泡，改變Cu2+的濃度，溶液導電能力改變，則燈泡亮度發生改變，故D錯。

?

.在室溫下，等體積的酸和堿的溶液，混合后pH一定小于7的是

A.pH=3的硝酸跟pH=11的氫氧化鉀溶液 B.pH=3的硝酸跟pH=11的氨水 C.pH=3的硫酸跟pH=11的氫氧化鈉溶液 D.pH=3的醋酸跟pH=11的氫氧化鋇溶液 【答案】D

【解析】pH=3的強酸溶液和pH = ll的強堿溶液，等體積混合恰好中和，pH=7;pH=11的氨水，由于氨水是弱堿，已電離的NH3 ? H2O使溶液的pH=11，但仍有大量NH3 ? H2O沒有電離，混合后氨水過量，混合后溶液酸堿性由剩余的NH3 ? H2O決定，pH在D中，醋酸過量，混合后溶液顯酸性，pH 7。

?

第II卷(非選擇題)

?

?8.用石油裂解產物A可合成多種產物(如F是一種稱為富馬酸二甲酯的殺菌劑)，下圖用A合成一些有機產物的轉化關系：

(1) 上述反應中屬于加成反應的有___________(填序號)。

(2) 1H核磁共振譜圖表明A分子只有兩種化學環境不同的氫原子，紅外光譜研究表明A分子中含有兩個碳碳雙鍵，請寫出D的結構簡式____________________。

(3) 寫出B轉化為C的化學方程式_______________________________。

(4) H物質在濃硫酸存在下可分別生成一種含六元環、七元環、八元環的產物，寫出生成六元環產物的化學方程式______________________________________。

(5)寫出與A互為同分異構體，且分子中有4個碳原子共直線的有機物的結構簡式_________________。

(6)認真觀察合成路線CE，回答下列2個問題：

a.從C到E，用了三步反應，而不是一步進行，這樣做的原因是____________________________________________________________。

b.D被氧化成HOOC-CH2CHClCOOH的過程中會有中間產物生成，檢驗該中間產物的試劑是______________________。

【答案】(1) ;(2) HOCH2CH2CHClCH2OH;

(3) ClCH2CH=CHCH2Cl+2NaOHHOCH2CH=CHCH2OH+2NaCl

(4) 2HOOC-CH2CH(OH)COOH+2H2O

(5) CH3CCCH3

(6) a.羥基在被氧化成羧基的同時，碳碳雙鍵也會被氧化 (為了防止碳碳雙鍵被氧化)。

b. 新制氫氧化銅懸濁液，或銀氨溶液

【解析】本題考查了有機物的推斷。1H核磁共振譜圖表明A分子只有兩種化學環境不同的氫原子，紅外光譜研究表明A分子中含有兩個碳碳雙鍵，結合A的分子式，可知A為CH2=CHCH=CH2，由A與B的分子式可知，1分子A與1分子氯氣發生加成反應生成B， B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成C，C反應生成D，D被氧化生成HOOCCH2CH(Cl)COOH，D發生消去反應生成CH2=CH-C(Cl)=CH2，則D的結構簡式為HOCH2CH2CHClCH2OH，C的結構簡式為HOCH2CH=CHCH2OH，B的結構簡式為CH2ClCH=CHCH2Cl、HOOCCH2CH(Cl)COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生取代反應、酸化生成H，故H的結構簡式為HOOCCH2CH(OH)COOH，H發生縮聚反應生成J為。HOOCCH2CH(Cl)COOH在氫氧化鈉的醇溶液、加熱條件下發生消去反應生成E，E的結構簡式為HOOCCH=CHCOOH，E和甲醇發生酯化反應生成F為CH3OOCCH=CHCOOCH3，F在一定條件下發生加聚反應生成G為。(1)通過以上分析知，上述反應中屬于加成反應的是，故答案為：;(2)通過以上分析，可知D的結構簡式為HOCH2CH2CHClCH2OH，故答案為：HOCH2CH2CHClCH2OH;(3)B轉化為C的化學方程式為：ClCH2CH=CHCH2Cl+2NaOHHOCH2CH=CHCH2OH+2NaCl，故答案為：ClCH2CH=CHCH2Cl+2NaOHHOCH2CH=CHCH2OH+2NaCl。

(4)H的結構簡式為HOOCCH2CH(OH)COOH，H物質在濃硫酸存在下可分別生成一種含六元環、七元環、八元環的產物，H生成六元環產物的方程式為：2HOOC-CH2CH(OH)COOH+2H2O，故答案為：2HOOC-CH2CH(OH)COOH+2H2O。(5)A的結構簡式為CH2=CHCH=CH2，與A互為同分異構體，且分子中有4個碳原子共直線的有機物的結構簡式為CH3CCCH3，故答案為：CH3CCCH3。(6)a、羥基在被氧化成羧基的同時，碳碳雙鍵也會被氧化，為了防止碳碳雙鍵被氧化，不能一步進行。 b、D的結構簡式為HOCH2CH2CHClCH2OH，D被氧化成HOOCCH2CHClCOOH的過程中會有中間產物生成，中間產物的結構簡式可能是OHCCH2CHClCH2OH、HOCH2CH2CHClCHO、OHCCH2CHClCHO、HOOCCH2CHClCHO、OHCCH2CHClCOOH，這些物質中都含有醛基，可以采用銀鏡反應或新制氫氧化銅懸濁液檢驗，故答案為：羥基在被氧化成羧基的同時，碳碳雙鍵也會被氧化;新制氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液。

?

9.我國是個鋼鐵大國,鋼鐵產量為世界第一，高爐煉鐵是最為普遍的煉鐵方法。

I.已知反應Fe2O3(s)+ CO(g)Fe(s)+ CO2(g) H=-23.5kJmol-1，該反應在1000的平衡常數等于4。在一個容積為10L的密閉容器中，1000時加入Fe、Fe2O3、CO、CO2各1.0mol，應經過l0min后達到平衡。

(1)CO的平衡轉化率=____________

(2)欲提高CO的平衡轉化率，促進Fe2O3的轉化，可采取的措施是________。

a.提高反應溫度

b.增大反應體系的壓強

c.選取合適的催化劑

d.及時吸收或移出部分CO2

e.粉碎礦石，使其與平衡混合氣體充分接觸

.高爐煉鐵產生的廢氣中的CO可進行回收，使其在一定條件下和H2反應制備甲醇:CO(g)+ 2H2(g) CH3OH(g)。請根據圖示回答下列問題:

(3)從反應開始到平衡，用H2濃度變化表示平均反應速率v(H2)=________。

(4)已知氫氣的燃燒熱286kJ/mol，請寫出甲醇氣體不充分燃燒的熱化學方程式____________________________________________________________________。

(5)若在溫度和容器相同的三個密閉容器中,按不同方式投入反應物,測得反應達到平衡?的有關數據如下表：

容器 反應物投入的量 反應物的

轉化率 CH3OH的濃度 能量變化

(Q1、Q2、Q3均大于0) 甲 1mol CO和2mol H2 1 c1 放出Q1kJ熱量 乙 1mol CH3OH 2 c2 吸收Q2kJ熱量 丙 2mol CO和4mol H2 3 c3 放出Q3kJ熱量 則下列關系正確的是________

A.c1=c2

B.2Q1=Q3

C.21=3

D.1+2 =1

E.該反應若生成1mol CH3OH，則放出(Q1+Q2)kJ熱量

.以甲烷為燃料的新型電池，其成本大大低于以氫為燃料的傳統燃料電池，目前得到廣泛的研究，如圖是目前研究較多的一類固體氧化物燃料電池工作原理示意圖。回答下列問題：

(6) B極上的電極反應式為??????????????????? 。

(7)若用該燃料電池做電源，用石墨做電極電解100mL 1mol/L的硫酸銅溶液，當兩極收集到的氣體體積相等時，理論上消耗的甲烷的體積為????? (標況下)。

【答案】I.(1)60%

(2)d

.(3)0.15mol/(Lmin)

(4)CH3OH(g)+O2(g)2H2O(l)+CO(g)? △H=-481kJ/mol

(5) ADE

.(6) CH4 + 4O2--8e- CO2+ 2H2O;

(7) 1.12 L

【解析】本題考查了化學平衡移動原理、電解池、原電池原理及計算、蓋斯定律等知識。

I.(1)設平衡時CO的物質的量變化為nmol，則：

則K==4，解得n=0.6，則CO的平衡轉化率為100%=60%。?(2)該反應正反應是放熱反應，提高反應溫度，平衡向逆反應移動，CO的平衡轉化率降低，故a錯。反應前后氣體的物質的量不變，減小容器的容積，增大壓強，平衡不移動，CO的平衡轉化率不變，故b錯。加入合適的催化劑，平衡不移動，故c錯。移出部分CO2，平衡向正反應方向移動，CO的平衡轉化率增大，故d正確。粉碎礦石，使其與平衡混合氣體充分接觸，平衡不移動，故e錯。

.(3)達到平衡時生成甲醇為：0.75mol/L，則消耗的c(H2)=20.75mol/L=1.5mol/L，v(H2)==0.15mol/(L min)。(4)由圖二可得CO(g)+ 2H2(g) CH3OH(g) H=-91 kJ/mol，氫氣燃燒的熱化學方程式為2H2(g)+O2(g)2H2O(l) H=-572kJ/mol，根據蓋斯定律-可得甲醇氣體不充分燃燒的熱化學方程式為CH3OH(g)+O2(g)2H2O(l)+CO(g)? H=-481kJ/mol。(5)甲、乙相比較，把乙等效為開始加入1mol CO和2mol H2，和甲是等效的，甲乙是等效平衡，所以平衡時甲醇的濃度c1=c2，故A正確。甲、丙相比較，丙中反應物的物質的量為甲的2倍，壓強增大，對于反應CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)，平衡向生成甲醇的方向移動，故2Q1

(7)電解硫酸銅溶液時陽極的電極反應式為4OH--4e-O2+ 2H2O，陰極的反應式為Cu2++2e-Cu;2H++2e-H2。n(Cu)=0.1mol，若兩極收集到的氣體體積相等，設其物質的量為n。

根據兩極轉移的電子數相同，則4n=0.12+2n。解得n=0.1，共轉移的電子的物質的量為0.4mol，由于在整個反應過程轉移電子相等，故甲烷放電時轉移的電子的物質的量也為0.4mol。

V(CH4)==1.12L

?

四、推斷題 10.某強酸性溶液X含有Ba2+、Al3+、、Fe2+、Fe3+、、、、Cl-、中的一種或幾種，取該溶液進行實驗，實驗內容如下：

根據以上信息，回答下列問題：

(1)溶液X中除H+外還肯定含有的離子是__________;不能確定是否含有的離子是__________，若要確定其中陽離子的存在，最可靠的化學方法是????????????? 。

(2)沉淀G的化學式為___________________。

(3)寫出有關離子方程式：

步驟中生成A?____________________。

步驟生成沉淀I____________________。

(4)假設測定A、F、I均為0.01?mol，10mLX溶液中n(H+)=0.04mol，沉淀C物質的量為0.07mol，且上述(1)小題中的實驗已證實不能確定是否含有的陽離子存在，問上述(1)小題中不能確定含有的陰離子______________(填一定或不一定)存在，理由是________________________________________。

【答案】(1)Al3+、、Fe2+、;Cl-、Fe3+;取少量X溶液放入試管中，加入幾滴KSCN溶液，若溶液不變紅色，說明無Fe3+，若變紅，則說明含Fe3+

(2)Fe(OH)3

(3)3Fe2+++4H+3Fe3++NO +CO2+2H2OAl(OH)3+

(4)一定;因為中檢驗Fe3+肯定存在時，就有Cl-存在，因為肯定存在的離子電荷總數已相等

【解析】本題考查了離子組推斷題。(1)在強酸性溶液中一定不會存在和離子，加入過量硝酸鋇生成沉淀，則該沉淀為BaSO4沉淀，說明溶液中含有離子，生成氣體A，A連續氧化生成D和E，則A為NO，D為NO2，E為HNO3，說明溶液中含有還原性離子，一定為Fe2+離子，溶液B中加入過量NaOH溶液，生成氣體F，則F為NH3，說明溶液中含有離子，溶液H中溶于CO2氣體，生成沉淀I，則I為Al(OH)3，H為NaOH和NaAlO2，說明溶液中含有Al3+離子，溶液中含有Fe2+離子，就一定不含離子，含有離子就一定不含Ba2+離子，不能確定是否含有的離子Fe3+和Cl-，檢驗方法是 取少量X溶液放在試管中，加入幾滴KSCN，溶液不變紅色說明無Fe3+;?或者取少量B溶液放在試管中，加入幾滴AgNO3溶液，無白色沉淀說明無Cl-，故答案為：Al3+、NH4+、Fe2+、;Fe3+、Cl-;取少量X溶液放在試管中，加入幾滴KSCN，溶液不變紅色說明無Fe3+;?或者取少量B溶液放在試管中，加入幾滴AgNO3溶液，無白色沉淀說明無Cl-。(2)Fe2+離子被氧化為Fe3+離子，加入NaOH溶液后生成Fe(OH)3，故答案為：Fe(OH)3??。(3)Fe2+離子被氧化為Fe3+離子，反應的離子方程式為3Fe2+++4H+3Fe3++NO+2H2O，故答案為：3Fe2+++4H+3Fe3++NO+2H2O。H為NaOH和NaAlO2混合物，通入過量二氧化碳后分別發生的反應為：+CO2+2H2OAl(OH)3+，故答案為：+CO2+2H2OAl(OH)3+。(4)根據溶液電中性可知：2n(Fe2+)+3n(Al3+)+n(NH4+)=2n()，一定有陽離子存在，因為中檢驗Fe3+肯定存在時，就有Cl-存在，因為肯定存在的離子電荷總數已相等，故答案為一定;因為中檢驗Fe3+肯定存在時，就有Cl-存在，因為肯定存在的離子電荷總數已相等。

? ?

11.化合物H是一種香料，存在于金橘中，可用如下路線合成:

已知:RCH=CH2RCH2CH2OH(B2H6為乙硼烷)。

回答下列問題:

(1)11.2 L(標準狀況)的烴A在氧氣中充分燃燒可以產生88 g CO2和45 g H2O。A的分子式是___________。

(2)B和C均為一氯代烴，且B分子的核磁共振氫譜圖中只有一個吸收峰，則B的名稱為 ?????????????????。(用系統命名法命名)

(3)在催化劑存在下1 mol F與2 mol H2反應，生成3-苯基-1-丙醇。F的結構簡式是________。

(4)反應的反應類型是____________________。

(5)反應的化學方程式為??????????????????????????????????? 。

(6)已知K是滿足下列條件的G的同分異構體，則K的結構簡式為________。

a.屬于具有與G相同官能團的芳香類化合物;

b.苯環上有兩個取代基，且苯環上的一氯取代物有兩種。

【答案】(1)C4H10;(2)2-甲基-2-氯丙烷;(3);(4)消去反應;(5);(6)

【解析】本題有機物的推斷與合成，涉及分子式的判斷、反應類型、化學方程式的書寫以及同分異構體的判斷等。88gCO2為2mol，45gH2O為2.5mol，標況下11.2L烴A為0.5mol，所以烴A中含碳原子為4，H原子數為10，則A的學式為C4H10，C4H10存在正丁烷和異丁烷兩種，但從框圖上看，A與Cl2光照發生一氯取代時有兩種產物，且在NaOH醇溶液作用下發生消去反應的產物只有一種，則A只能是異丁烷，取代后的產物為2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷，故D為CH2=C(CH3)2，B分子的核磁共振氫譜圖中只有一個吸收峰，則B為2-甲基-2-氯丙烷，所以C為2-甲基-1-氯丙烷，D發生信息中的反應生成E為.F可以與Cu(OH)2反應，故應為醛基，與H2之間為12加成，則應含有碳碳雙鍵，從生成的產物3-苯基-1-丙醇分析，F的結構簡式為，F中醛基氧化為羧基，D與E發生酯化反應生成H為酯;(1)根據上面的分析可知，A的學式為C4H10;(2)根據上面的分析可知，B為2-甲基-2-氯丙烷;(3)F可以與Cu(OH)2反應，故應為醛基，與H2之間為1：2加成，則應含有碳碳雙鍵.從生成的產物3-苯基-1-丙醇分析，F的結構簡式為：;(4)反應為鹵代烴在醇溶液中的消去反應;(5)F被新制的Cu(OH)2氧化成羧酸G為苯基丙烯酸，D至E為信息相同的條件，則類比可不難得出E的結構為，E與G在濃硫酸作用下可以發生酯化反應，反應方程式為：;(6)K是G的同分異構體，滿足下列條件a.屬于具有與G相同官能團的芳香類化合物，即有羧基和碳碳雙鍵，b.苯環上有兩個取代基，且苯環上的一氯取代物有兩種，說明苯環上有兩種位置的氫原子，則K為。

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